硫酸儲(chǔ)罐規(guī)劃和防腐要求

摘要：論述了硫酸儲(chǔ)罐的規(guī)劃規(guī)范、基 本類(lèi)型及結(jié)構(gòu)規(guī)劃，剖析了硫酸對(duì)碳鋼的腐蝕及其由此構(gòu)成的影 響。評(píng)論了各種濃度下硫酸儲(chǔ)罐的選材、防腐和安全問(wèn)題，并提 出了相應(yīng)的防腐維護(hù)辦法，可有效地延伸硫酸儲(chǔ)罐的運(yùn)用壽命。

關(guān)鍵詞：硫酸儲(chǔ)罐;選材;結(jié)構(gòu)規(guī)劃;腐蝕;防腐辦法

1 概述 硫酸在國(guó)民經(jīng)濟(jì)中的運(yùn)用非常廣泛，是冶金、化學(xué)纖維、染料工 業(yè)、化肥工業(yè)以及各種有機(jī)和無(wú)機(jī)化學(xué)工業(yè)的重要質(zhì)料，并在礦 物加工、制藥、石油煉制和化工職業(yè)被廣泛用作催化劑、溶劑 等，因而，在歷史上就有“硫酸是化學(xué)工業(yè)之母”一說(shuō)。因?yàn)榱? 酸具有很強(qiáng)的腐蝕性，所以在出產(chǎn)、運(yùn)送和運(yùn)用過(guò)程中，硫酸的 安全貯存是一個(gè)非常重要的環(huán)節(jié)。為了確保貯存設(shè)備能安全運(yùn) 行，應(yīng)從選材、規(guī)劃和辦理等方面進(jìn)行體系地考慮，并予以合理 地組織。筆者根據(jù)多年的規(guī)劃經(jīng)歷，對(duì)此問(wèn)題進(jìn)行了一些研究和 評(píng)論，以期與同行商討、評(píng)論。

2 腐蝕機(jī)理及剖析

2 . 1 部分 腐蝕 硫酸儲(chǔ)罐頂部焊縫的腐蝕為孔蝕和縫隙腐蝕。在濕潤(rùn)的時(shí)節(jié) 或雨天，罐內(nèi)頂部處于濕S03 環(huán)境中，罐頂外部存在酸雨的污 染。碳鋼在105 %的發(fā)煙硫酸中能夠構(gòu)成鈍化膜，枯燥的S03 不 會(huì)腐蝕罐頂焊縫。在施焊過(guò)程中，焊條未烘干或環(huán)境濕潤(rùn)等情 況，都會(huì)使焊縫表里外表生成氣孔、夾渣等焊接缺點(diǎn)，這些細(xì)小 缺點(diǎn)會(huì)構(gòu)成金屬資料外表的鈍化膜不完整。鈍化膜部分被破壞 后，膜破口處的金屬成為陽(yáng)極，其周?chē)鷱V闊面積的鈍化膜成為陰 極，使腐蝕迅速向內(nèi)開(kāi)展，構(gòu)成點(diǎn)蝕源。

2 . 2 罐壁筒體上的電 化學(xué)腐蝕 電化學(xué)腐蝕的構(gòu)成需具有3 個(gè)條件： ( l )要有陰、 陽(yáng)極之間的電位差(即電化學(xué)腐蝕的推動(dòng)力)。即便在同一金屬 外表上，因?yàn)楦鞑糠治锢砗突瘜W(xué)性質(zhì)的不同(如金屬原料的內(nèi)部 結(jié)構(gòu)差異、雜質(zhì)、氧化膜和膜的破口)以及和金屬接觸的溶液各 部分的不均一(如不同的濃度、成分、氧含量和溫度等)，由倫 特公式能夠看出外表各部分電位也將存在差異。電位較低部分為 陽(yáng)極，較高部分成為陰極，它們和溶液構(gòu)成一個(gè)電池。 ( 2 )要 有電解質(zhì)存在，以傳遞自由電子。如果是強(qiáng)電解質(zhì)，則腐蝕反響 大為加快。 ( 3 )在電池的陰極和陽(yáng)極之間，要有能接連傳遞自 由電子的電回路。 當(dāng)罐頂?shù)母g穿孔沒(méi)有及時(shí)處理或隱瞞時(shí)，雨 水經(jīng)過(guò)洞孔沿著罐壁進(jìn)人罐內(nèi)，浮在液體上面，與罐內(nèi)介質(zhì)發(fā)作 化學(xué)反響，生成稀硫酸：H20 + S03 =H2 S04 。因?yàn)槿芤簼舛取?金屬外表組份的不均勻，使罐壁金屬在電解質(zhì)溶液(稀硫酸)中 構(gòu)成許許多多的腐蝕電池，并發(fā)作以下腐蝕反響，直接放出氫 氣：Fe →Fe + , + 2e 陽(yáng)極反響2H + + 2e →H2 ：陰極反響 碳 鋼外表的某一部分被氧化成鐵離子進(jìn)人溶液，放出自由電子經(jīng)過(guò) 金屬傳遞給金屬外表的另一部分，金屬溶解的這一部分外表，稱(chēng) 為陽(yáng)極，遭受腐蝕;而承受自由電子發(fā)作氫的這一部分金屬表 面，稱(chēng)為陰極。它們都存在于電解質(zhì)溶液(酸溶液)之中，因而 具有了上述腐蝕電池的必要條件。

2 . 3 硫酸對(duì)碳鋼的腐蝕特色 市場(chǎng)上的硫酸濃度為：77 . 67 % , 93 % , 98 % , 99 % , 100 %。對(duì)碳鋼的腐蝕性具有如下杰出的特征： ( l )在必定的溫度 下，稀硫酸對(duì)碳鋼的腐蝕速率隨濃度的進(jìn)步而增強(qiáng)，到達(dá)必定濃 度后，腐蝕速率隨濃度的進(jìn)步而急劇下降。硫酸質(zhì)量濃度溫度腐 蝕速率 ( 2 )同一濃度的硫酸，跟著溫度的升高，腐蝕性會(huì)大大 添加。 ( 3 )跟著濃度與溫度的不同，硫酸的腐蝕呈氧化性或還 原性，詳細(xì)按如下濃度規(guī)模區(qū)分：硫酸濃度(質(zhì)量分?jǐn)?shù))為0 一 65 , 呈還原性;硫酸濃度(質(zhì)量分?jǐn)?shù))為65 - 85 ，在低溫下呈 還原性，高溫或沸點(diǎn)下呈氧化性;硫酸濃度(質(zhì)量分?jǐn)?shù))為85 一 100 , 呈氧化性。 硫酸的腐蝕性除與濃度和溫度有關(guān)外，酸中的 雜質(zhì)對(duì)其腐蝕性也有很大的影響。此外，一些物理要素也會(huì)影響 腐蝕性，如固相顆粒、介質(zhì)流速、結(jié)垢等。由此可見(jiàn)，只有了解 清楚硫酸腐蝕的成因和特色，才干采納正確的防腐辦法。

3 硫酸 罐的選材 濃度為68 %一99 . 5 %的硫酸，在40 ℃ 溫度下對(duì)碳 鋼的腐蝕速率小于0 . 75 - 1 mm /a ，在確保必定的腐蝕裕量及 在貯存的景象下，一般是能夠承受的，因而，常溫下的濃硫酸儲(chǔ) 罐選用碳鋼資料制作就能夠滿(mǎn)足要求。 在常溫下，對(duì)于濃硫酸， 碳鋼是適用的，也是運(yùn)用廣泛的資料。濃度小于65 %的硫酸， 不論在什么溫度下，碳鋼都不能運(yùn)用。溫度在65 ℃ 以上時(shí)，不 論硫酸濃度多大(指100 %以下)，碳鋼一般也不能運(yùn)用，需求 選用更耐腐蝕的資料，如在必定的濃度及溫度下，能夠選用316L 不銹鋼。因?yàn)椴Ａт? FRP )資料具有較好的耐腐蝕特性，因而 具有較好的運(yùn)用遠(yuǎn)景。玻璃鋼可適用于必定溫度下的稀硫酸，由 于玻璃鋼的耐腐蝕性首要取決于樹(shù)脂的品種及其功能，所以要害 是要挑選合適的樹(shù)脂。常用的樹(shù)脂有不飽和聚脂樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù) 脂、乙烯基酯樹(shù)脂、吠喃樹(shù)脂和酚醛樹(shù)脂等5 種。盡管，F(xiàn)RP 抗 腐蝕功能優(yōu)越，但現(xiàn)在因?yàn)槭茉Y料價(jià)格和工藝辦法的約束，較 多運(yùn)用在小型儲(chǔ)罐中，對(duì)大型儲(chǔ)罐，還不能悉數(shù)替代鋼材。除了 碳鋼或不銹鋼罐外，還可很多選用帶內(nèi)面料的碳鋼資料。功能較 好的面料資料首要有聚四氟乙烯(PTFE )、聚乙烯(PE)、聚異 丁烯( PIB )、碳氟化合物、聚氯乙烯(PVC)、聚丙烯(PP)、 橡膠、玻璃鋼(FRP)、酚脲烷樹(shù)脂(PEP樹(shù)脂) 、過(guò)氟烷基化物 (可溶性聚四氟乙烯 PFA) 樹(shù)脂等非金屬資料及高鎳鉻合金等金屬 資料。需求特別注意的是，對(duì)碳鋼儲(chǔ)罐的進(jìn)料管口、出料管口、 放空管口(線)，有必要選用耐硫酸腐蝕的資料制作，若介質(zhì)是普 通硫酸，能夠選用帶聚氯乙烯面料的碳鋼、高鎳鉻合金等(HAs - TELLOY 、ALLOY20 )資料。對(duì)發(fā)煙硫酸，能夠選用316L 不銹鋼 或是帶碳氟化合物面料的碳鋼管。

4 硫酸儲(chǔ)罐的規(guī)劃

4 . 1 設(shè) 計(jì)規(guī)范 按規(guī)劃規(guī)范分，鋼制硫酸罐可有2 品種型：一種是壓力容 器類(lèi)硫酸儲(chǔ)罐，包含立式和臥式2 種辦法。當(dāng)公稱(chēng)容積不超過(guò)200 m3或規(guī)劃壓力較大時(shí)，能夠考慮這種辦法的儲(chǔ)罐，限于篇幅，本 文不評(píng)論這類(lèi)儲(chǔ)罐的規(guī)劃辦法;另一種是常壓儲(chǔ)罐，這是本文所 評(píng)論的內(nèi)容，即按JB / T4735 一97 《 鋼制焊接常壓容器》 、 API650 , API620 規(guī)范規(guī)劃的儲(chǔ)罐。一般來(lái)說(shuō)，當(dāng)公稱(chēng)容積大于 200 砰且規(guī)劃壓力不大時(shí)，應(yīng)優(yōu)先考慮選用這種儲(chǔ)罐。 上述幾個(gè) 規(guī)范的壓力規(guī)模：JB / T4735 一97 ：500 一2 000Pa ; API650 ≤1 8 000Pa ; AP1620： 1 8 000 一100 000Pa ; 因?yàn)榱蛩峤橘|(zhì) 蒸汽分壓一般不高，挨近常壓，JB / T4735 一97 / API650規(guī)范 可滿(mǎn)足要求，其規(guī)劃壓力一般可取為正壓大于或等于500Pa ，負(fù) 壓等于一490Pa 。

4 . 2 結(jié)構(gòu)類(lèi)型 因?yàn)榱蛩岵淮嬖谳^大的蒸汽 壓力，無(wú)需選用內(nèi)浮盤(pán)。為阻隔空氣及雨水等雜質(zhì)，需求用固定 頂維護(hù)罐內(nèi)介質(zhì)，一般采納自支撐的固定頂，且應(yīng)將加強(qiáng)肋等支 撐件設(shè)置在罐頂外壁，并確保在液位下的部件不存在裂紋等缺 陷。從安全視點(diǎn)動(dòng)身，一般不在罐頂設(shè)置操作渠道，為便于操 作、檢修，能夠設(shè)置獨(dú)立的操作渠道。若有必要設(shè)置罐頂渠道，則 在罐頂規(guī)劃時(shí)，應(yīng)充沛考慮包含頂部渠道、管支架等相關(guān)設(shè)備的 設(shè)備自重和相關(guān)設(shè)備帶來(lái)的附加載荷的影響。

4 . 3 腐蝕裕量 資料選定后，硫酸儲(chǔ)罐的罐體厚度，可按上述規(guī)范進(jìn)行核算或選 定，與其它儲(chǔ)罐的規(guī)劃是相同的，只不過(guò)與一般介質(zhì)的儲(chǔ)罐相 比，鋼制硫酸儲(chǔ)罐需求選用較大的腐蝕裕量。一般情況下，腐蝕 裕量C2 ：可按下述規(guī)則來(lái)斷定： 對(duì)碳鋼資料，當(dāng)不選用陽(yáng)極保 護(hù)時(shí)，中部、底部罐壁板和罐底，一般取C2 ：等于6mm ，因?yàn)榈兹薇诎逶谡麄€(gè)儲(chǔ)罐中腐蝕速率快，而罐底的腐蝕速率要比 該處稍小，因而，為安全起見(jiàn)，對(duì)底圈罐壁板，甚至能夠取C2 等于9mm ;若選用陽(yáng)極維護(hù)時(shí)，因?yàn)榱蛩釋?duì)鋼的腐蝕性大大降 低，故取C ：等于3mm 。 對(duì)不銹鋼、Hastelloys , FRP ，帶抗 硫酸腐蝕面料的儲(chǔ)罐或其它合金罐，可取C ：等于0 。

4 . 4 結(jié) 構(gòu)規(guī)劃 硫酸罐一般應(yīng)至少包含如下管口：硫酸人口，硫酸出口， 溢流口，放空口(壓力閥口)，頂部人孔，打掃孔。 為削減泄 漏，硫酸人口一般設(shè)置在罐頂，并使管口間隔罐壁至少1200mm 。 但有時(shí)因?yàn)闂l件約束，也將人口設(shè)置在接近頂部的罐壁處。硫酸 人口一般應(yīng)選用極取管的辦法，行將管口內(nèi)伸至液面下。對(duì)側(cè)壁 人口，則可用90 。彎頭使管線在罐內(nèi)保持豎直狀況并到達(dá)上述要 求。為維護(hù)罐底，在罐底正對(duì)人口管結(jié)尾的相應(yīng)位置設(shè)置防沖 板。為防止介質(zhì)的虹吸現(xiàn)象，硫酸人口管線應(yīng)開(kāi)放空孔，一般只 需求在管線的上部開(kāi)一個(gè)12mm 的孔即可， 硫酸出口一般也采納 內(nèi)伸羅致管的辦法，且多選用可拆式結(jié)構(gòu)，為便于拆開(kāi)，外套管 直徑一般取硫酸出口管直徑的2 倍以上。硫酸出口也可規(guī)劃成齊 平接收的辦法。為防止充液過(guò)多而引起硫酸很多外溢，需求在罐 壁的上部設(shè)置溢流管口，該管口與罐壁內(nèi)外表平齊;也可不設(shè)置 該管口，而直接使用高液位外表操控進(jìn)料管線上的切斷閥來(lái)到達(dá) 目的。 為維護(hù)罐壁，一切罐頂?shù)慕邮斩夹枨髢?nèi)伸至少25mm ;管 壁的接收，除溢流口或齊平出口外，都應(yīng)在管口上部180° 規(guī)模 內(nèi)伸至少25mm 。 一般情況下，放空管(壓力閥口)的尺度需考 慮“呼吸”“呼”以及“吸”這3 個(gè)狀況。放空管口應(yīng)設(shè)置在罐 的高處，且與罐頂內(nèi)外表齊平，若儲(chǔ)罐建在室內(nèi)，還應(yīng)將放空 口引至室外。對(duì)直接放空到大氣的管口，還應(yīng)裝備180°彎頭和絲 網(wǎng)。 為確保儲(chǔ)罐具有杰出的耐腐蝕性，一切坐落液位下的焊縫， 均應(yīng)為全焊透對(duì)接結(jié)構(gòu)，并進(jìn)行部分X 射線檢測(cè)。罐頂能夠選用 搭接焊縫。一切的罐底焊縫，應(yīng)為帶墊板的全焊透對(duì)接焊縫，罐 底應(yīng)按規(guī)范進(jìn)行真空箱實(shí)驗(yàn)。 除上述查驗(yàn)外，罐壁和罐底內(nèi)外表 還應(yīng)添加磁粉或液體浸透查驗(yàn)。 因?yàn)榱蛩岬恼羝麎毫Σ淮螅瑸榇_ 保安全，除非另有要求，一切的接收法蘭均應(yīng)選用PN2.0MPa 的壓 力等級(jí);因?yàn)槌胁搴讣奥菁y法蘭等法蘭的內(nèi)涵結(jié)構(gòu)，決議了更容 易發(fā)作腐蝕，因而，應(yīng)盡量防止運(yùn)用這類(lèi)法蘭。當(dāng)需求選用彎頭 時(shí)，為削減磨損腐蝕應(yīng)力和腐蝕開(kāi)裂，應(yīng)盡量選用內(nèi)部有涂層保 護(hù)和曲率半徑較大的無(wú)縫彎頭。在接收焊接時(shí)，應(yīng)注意防止不同 厚度的接收直接焊在一起，在結(jié)構(gòu)規(guī)劃時(shí)應(yīng)該將焊縫和結(jié)構(gòu)不連 續(xù)處分隔。 選用墊片時(shí)，應(yīng)盡量使墊片的內(nèi)徑和管口直徑相同， 以防止磨損腐蝕和縫隙腐蝕。

5 防腐辦法剖析 硫酸罐的防腐及運(yùn)轉(zhuǎn)安全辦法，除了上述的耐腐蝕資料挑選、結(jié)構(gòu)的規(guī)劃合理外，還能夠采納一些其它辦法。如改動(dòng)硫酸活動(dòng)狀況、電化學(xué)保 護(hù)、鈍化、運(yùn)用覆蓋層維護(hù)及加強(qiáng)和改善辦理等。因?yàn)樘间撛诹?酸中的抗腐蝕性，取決于其外表生成的一層硫酸亞鐵維護(hù)膜，當(dāng) 這層維護(hù)膜被破壞時(shí)，其抗腐蝕才能大大下降，結(jié)果是腐蝕速率 急劇添加。為了維護(hù)這層維護(hù)膜，應(yīng)嚴(yán)厲約束硫酸的流速，杜邦 公司引薦硫酸的流速為25 - 75mm/s ，而一般主張選用更嚴(yán)厲的 流速50mn /s 。 現(xiàn)在，電化學(xué)維護(hù)技能已比較老練，在硫酸職業(yè) 中得到了遍及運(yùn)用，首要是陽(yáng)極維護(hù)法。向被維護(hù)的金屬(陽(yáng) 極)中通人陽(yáng)極電流，使陽(yáng)極電位向正方向改變來(lái)到達(dá)維護(hù)陽(yáng)極 的，稱(chēng)為陽(yáng)極維護(hù)法。陽(yáng)極維護(hù)體系一般由陽(yáng)極、陰極、操控參 比電極、檢測(cè)參比電極和恒電位儀構(gòu)成。施加陽(yáng)極維護(hù)后，304 L, 306L 在93 %一98 %的硫酸中，腐蝕速率迅速減小，基本上 為0 . 05 一0 . 2mm/a , 并且防止了晶間腐蝕;選用陽(yáng)極維護(hù) 后，碳鋼在硫酸中的腐蝕速率也大大下降。與陽(yáng)極維護(hù)法原理類(lèi) 似的電化學(xué)維護(hù)法還有陰極維護(hù)法，即獻(xiàn)身陽(yáng)極法。該辦法中， 選定另一種金屬(實(shí)踐中多選鋅或鋁合金)作為陽(yáng)極，被維護(hù)的 金屬作為陰極。這種辦法易于裝置，當(dāng)陽(yáng)極耗費(fèi)到初始質(zhì)量的一 定比值時(shí)，便可使用清罐的時(shí)機(jī)替換。 因?yàn)榱蛩岬母g性隨溫度 的升高而增大，為防止因太陽(yáng)光照而使罐內(nèi)硫酸的溫度升高，應(yīng) 將罐的外壁噴涂一層淡色(一般是白色)的面漆。

6 安全辦法分析 對(duì)發(fā)煙硫酸儲(chǔ)罐，為確保安全，向空罐進(jìn)料時(shí)，應(yīng)操控泵人物 料的流速。 稀硫酸會(huì)與碳鋼反響生成氫氣，因而，檢修時(shí)除非確 認(rèn)罐中已充沛放空，否則，應(yīng)徹底清除去鄰近一切潛在的火源; 當(dāng)鄰近發(fā)作火災(zāi)時(shí)，運(yùn)用水噴在鄰近的可燃物上，并用霧化的高 壓水或泡沫來(lái)冷卻罐壁，但肯定制止直接將水加人硫酸罐內(nèi)。放 空管道中可能堆積硫酸亞鐵，操作時(shí)間過(guò)長(zhǎng)可能會(huì)阻塞管口，因 此，應(yīng)定時(shí)查看該管口，以確保卸料時(shí)的安全。為確保儲(chǔ)罐的安 全運(yùn)轉(zhuǎn)，每2a 至少檢測(cè)一次儲(chǔ)罐罐體(包含罐頂、罐壁、罐底) 的厚度，每5a 至少進(jìn)行一次內(nèi)部檢測(cè)。加強(qiáng)巡回查看，及時(shí)消除 漏點(diǎn)。操作人員要認(rèn)真執(zhí)行每小時(shí)一次的巡回查看，對(duì)易腐蝕的 罐頂，應(yīng)建立巡檢核，以便及時(shí)發(fā)現(xiàn)漏點(diǎn)。當(dāng)罐頂出現(xiàn)蝕孔時(shí)， 可采納簡(jiǎn)易辦法及時(shí)處理。即先用耐酸膠泥修補(bǔ)，再用耐酸橡膠 板補(bǔ)助，并用重物壓緊。特別對(duì)罐頂包邊角鋼焊縫處的漏點(diǎn)，修 復(fù)后要定時(shí)查看。

7 結(jié)語(yǔ) 盛裝工業(yè)級(jí)濃硫酸(對(duì)鐵離子沒(méi)有控 制要求)儲(chǔ)罐，一般原料選用碳鋼和選用電極維護(hù)。盛裝化學(xué)純 級(jí)濃硫酸(對(duì)鐵離子有操控要求)儲(chǔ)罐可選用鋼襯PE儲(chǔ)罐。 為了 確保硫酸儲(chǔ)罐的安全運(yùn)轉(zhuǎn)，從規(guī)劃階段開(kāi)端就應(yīng)全面考慮，防患 于未然。合理的結(jié)構(gòu)規(guī)劃，能夠防止和減輕各種潛在的腐蝕及危 害;正確的選材，是以低的經(jīng)濟(jì)支出來(lái)確保儲(chǔ)罐安全運(yùn)轉(zhuǎn)的一 種有效手法。對(duì)發(fā)煙硫酸，為維護(hù)儲(chǔ)罐安全，在進(jìn)料的開(kāi)端階 段，或是當(dāng)罐內(nèi)空置進(jìn)料時(shí)，應(yīng)對(duì)物料的流速加以操控。硫酸與 碳鋼發(fā)作反響生成氫氣，檢修時(shí)應(yīng)將罐中氣體充沛放空。為確保 儲(chǔ)罐的安全運(yùn)轉(zhuǎn)，每2a 至少檢測(cè)一次儲(chǔ)罐的厚度，并應(yīng)做好定時(shí) 巡查作業(yè)，每5a 至少進(jìn)行一次內(nèi)部檢測(cè)。